为什么在水中羧基电离出氢，羟基不能电离（高中化学）；但是在酯化时羧酸脱羟基醇脱氢？

Question

在水中时，因为碳氧双键的一些性质使羧基的羟基难电离对吧。但是为什么在酯化反应的无水条件下，这一规律恰好相反？我看类似问题的回答了，什么亲核进攻羰基正离子，，太复杂的我看不懂……能不能有一个基于此对比的详细解释？

Answer 1

这是我截取的酯化反应机理图。接下来的描述是非常简化的。

酯化反应的本质不是电离导致的缩合。通过机理图可以看出是游离的H+和氧原子形成羟基双键断裂给了具有孤对电子的醇-OH结合C+的机会，键合后的中间体不稳定，H重排后有一个-OH结合后形成一分子水离去（这个OH的选择就是按照基团距离来的），此时C+不稳定就会脱去一分子水合氢离子。

这个机理是通过同位素标记研究得出的结论。如果你有兴趣和机会深造到同位素标记领域，就会发现这些H转移是非常寻常的事情，这种情况经常会让我们合成的标记物掉氘，很令人头疼以至于不得不使用更多的氘代试剂去保护起来。

为什么这个反应会进行下去，是因为通过观察机理可以看出，整个反应会产生更多的H+，同时消耗醇，有利于反应的进行。