反马氏加成是什么原因？

Question

如题所述

Answer 1

马式加成，马氏规则，当发生亲电加成反应（如卤化氢和烯烃的反应）时，亲电试剂中的正电基团（如氢）总是加在连氢最多（取代最少）的碳原子上，而负电基团（如卤素）则会加在连氢最少（取代最多）的碳原子上。

反马式加成，反马氏规则，不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时，称为反马尔可夫尼可夫规则。

反马氏规则的情况大致有两种：在光及过氧化物作用下，发生了游离基(自由基)加成反应（参见过氧化物效应）；当亲电试剂中氢原子的电负性大于所连的原子或原子团时，从形式上看加成的取向是违反马氏定则的。

扩展资料

马氏规则的原因为亲电加成反应中生成了较为稳定的碳正离子。加上一个H+的碳原子会使其他碳原子上引入一个正电荷，形成一个碳正离子。由于诱导效应和超共轭效应，取代基（碳上连接的碳或给电子基团）越多的碳正离子越稳定。

而加成反应的主要产物会由一个更加稳定的中间体产生。所以烯烃加溴化氢时，溴化氢中的氢总是加在连氢最多的碳上，而卤素基团加在连氢最少的碳上。然而，其它比较不稳定的碳正离子仍然存在，通过它们生成的产物是不符合马氏规则的，通常是反应的副产物。

马氏规则可以用来预示亲电加成反应的方向。在自由基加成反应中，加成试剂对烯烃的加成位置往往与马氏规则不一致。

例如，在溴化氢对异丁烯的加成反应中，若在过氧化物的作用下，则溴原子连接到末端碳原子上（即含氢较多的双键C上），而不是按马氏规则所预示那样，连在含氢较少的双键碳原子上，结果得到2-甲基溴丙烷， 这一现象称为过氧化物效应或者反马氏规则。

造成这种现象的原因是在上述自由基加成反应中，首先进攻双键的试剂是Br。

参考资料来源：百度百科-反马氏规则

参考资料来源：百度百科-马氏规则

Answer 2

不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时，称为反马尔可夫尼可夫规则。当亲电试剂中氢原子的电负性大于所连的原子或原子团时，从形式上看加成的取向是违反马氏定则的。