铁、钴、镍为第四周期第Ⅷ族元素，它们的性质非常相似，也称为铁系元素。（1）铁、钴、镍都是很好的配位

Question

铁、钴、镍为第四周期第Ⅷ族元素，它们的性质非常相似，也称为铁系元素。（1）铁、钴、镍都是很好的配位化合物形成体。① 在过量氨水中易转化为 。写出 的价层电子排布图____。 中 的配位数为____：NH 3 分子的中心原子杂化方式为____。H 2 O分子的立体构型为__________。②铁、镍易与一氧化碳作用形成羰基配合物，如： 等。CO与N 2 属于等电子体，则CO分子中 键和 键数目比为____，写出与CO互为等电子体的一种阴离子的离子符号____。（2）+2价和+3价是Fe、Co、Ni等元素常见化合价。NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同，Ni 2 ＋ 和F e 2 ＋ 的离子半径分别为69 pm和78 pm，则熔点NiO____FeO（选填“<”“>”“=”）； 某种天然Nio晶体存在如图所示缺陷：一个Niz+空缺，另有两个Ni 2 ＋ 被两个Ni 3 ＋ 所取代。其结果晶体仍呈屯中性。某氧化镍样品组成为 O．该晶体中Ni 3 ＋ 与Ni 2 ＋ 的离子数之比为____。

Answer 1

（1）①        (2分)      6    (1分)      sp 3    (2分)    V形   (2分) ②  1:2   (2分)       CN -    (2分)   (合理答案给分) （2）  >     (2分)        6：91      (2分)

试题分析：（1）①铁、钴、镍三个元素的最外层都有两个电子，仅次外层d电子分别为6、7、8；可以根据分子的空间构型或键角来判断中心原子轨道的杂化方式：sp： 直线形 180°  sp2： 平面三角形 120°  sp3： 正四面体 109．5°②原子的最外层达到8电子时是比较稳定的，对于CO来说，碳原子最外层是4个电子，氧原子最外层是6个电子，要形成稳定的结构，碳和氧共用两对电子，氧原子再提供一对电子作为配位键，这样双方都达到了8电子的稳定结构，即CO中有一个σ键二个π键（2）离子半径越小，熔点越高，故熔点NiO>FeO。设Ni 2+ :x，Ni 3+ :y 则x+y=0.97据化合价：2x+3y=2解之得：y="0.06" ; x=0.91 x:y=91:6.