这是由于仪器本身的缺陷或没有按规定条件使用仪器而造成的。
例如，入射光有宽度，并不是真正的线。游标盘会有偏心率。平行光管，载物台和望远镜没有严格调节到同一个水平面上。读数时，游标读不准等等。
误差指的是化学实验中测得值与真实值之前的差值。定量分析中的误差，按性质和来源可分为系统误差，随机误差和过失误差。由某些固定的原因产生的分析误差叫系统误差，其显著特点是朝一个方向偏离。造成系统误差的原因可能是试剂不纯，仪器不准，分析方法不妥，操作技术较差。
误差的种类：根据误差的来源和性质，不同误差分为系统误差、随机误差和过失误差三种。
1、系统误差：又称可测误差。是由于某种固定原因造成的，在重复测定时，会重复表现出来，对分析结果的影响比较固定，其正负差值也呈现出一定的规律性，这就使其表现出单向性和重复性的特点。根据系统误差形成的因素的不同，可以将系统误差产生的原因归纳为方法误差、操作误差、仪器与试剂误差。方法误差是指试验方法本身造成的，反应不能定量完成或者有副反应。如在滴定分析过程中，由于反应进行的不完全，化学计量点和滴定终点不相符合。重量分析中不能定量产生沉淀，又或者沉淀溶解和共沉淀现象，都会引起系统测定误差。存在干扰成分，使分析结果偏高或偏低，如AAS、ICP-AES中基体干扰，分光光度分析中被测元素与共存元素共显色使结果偏高。操作误差是由于操作人员不熟练，感官不敏锐，观察判断能力差不良操作习惯；滴定终点颜色判断不敏感不能做出正确判断。个人主观偏见原因或者先入为主的成见造成的误差。仪器和试剂的误差是由于使用仪器设备、玻璃器皿、未经过计量校准；使用的试剂与去离子水不纯所引起的。系统误差的大小，正负，从理论上讲，是能够检定和校正的。
2、随机误差：随机误差也是偶然误差有某些偶然原因造成，是指测定值受各种因素的随机变动而引起的误差。如测量时的环境温度，湿度和气压的微小波动，仪器性能的微小变化等，都会使分析结果在一定范围内波动。随机误差的形成取决于测定过程中一系列的偶然因素，其大小和方向都是不固定的；正负与大小都无法测量，具有不确定性，每次测量结果不固定，是分析化学中不可避免性的误差。
3、过失误差：由于分析人员工作粗心大意或不按规程操作而造成，应该且能够避免
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