一、铬酸钾指示剂法（Mohr法）
1、原理：在中性或弱碱性的介质中，以K₂CrO₄为指示剂，用AgNO₃标准溶液直接滴定Cl-(或Br-)。
2、滴定条件
（1）指示剂的用量
（2）溶液的酸度
（3）滴定时应剧烈振摇
（4）干扰的消除
3、应用范围：Mohr法主要用于Cl-、Br-、CN-,不适用于测定I-和SCN-。
二、铁铵矾指示剂法（Volhard法）
直接滴定法和返滴定法的原理（反应在什么介质下进行）、滴定条件、应用范围（都很重要）
1、直接滴定法
（1）原理：在酸性条件下，以铁铵矾为指示剂，用KSCN或NH₄SCN为标准溶液直接滴定Ag+。
（2）滴定条件
1）滴定应在0.1-1mol/L HNO₃介质中进行。
2）滴定过程中，不断有AgSCN沉淀形成，由于AgSCN具有强烈的吸附作用，部分Ag+被吸附于表面，使终点出现过早，结果偏低。因此，滴定过程中必须充分振摇，使沉淀吸附降到最低。
（3）应用范围：可测定Ag+
2、返滴定法
（1）原理：在含有卤素离子的HNO₃溶液中，加入一定量过量的AgNO₃，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO₃。
（2）滴定条件
1）滴定应在0.1-1mol/L HNO₃介质中进行。
2）强氧化剂、氮的氧化物及铜盐、汞盐均与SCN-作用而干扰测定，必须事先除去。
3）返滴定法测定碘化物时，指示剂必须在加入过量AgNO₃溶液之后才能加入，以免发生反应，造成结果误差。
4）返滴定法测定Cl-时，可发生沉淀转化反应。由于沉淀转化的存在，过多地消耗了NH₄SCN标准溶液，造成一定的滴定误差。返滴定法测定Br-和I-时，不会发生沉淀转化反应。
（3）应用范围：可测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子
三、吸附指示剂法（Fajans法）
1、原理：是利用沉淀对有机染料吸附而改变其颜色来指示滴定终点的方法。
2、滴定条件
（1）常加入一些保护胶体试剂如糊精等，阻止卤化银凝聚，使其保持胶体状态。
（2）溶液的酸度有利于指示剂显色型体的存在。
（3）胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。
常用吸附指示剂的吸附力的大小次序为：I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄（滴定Cl-只能选荧光黄，滴定Br-选曙红为指示剂）
扩展资料
银量法的基本原理
1、滴定过程及滴定曲线上各点所对应溶液中离子的变化
2、终点前、终点、终点后PX值计算
终点前0.1%：PX-0.1%=-lgc/2000=3.3-lgc(c为起始浓度)
终点后0.1%，PX+0.1%=PKsp+lgc-3.3
滴定突跃：△PX=PKsp+2lgc-6.6
参考资料来源：百度百科-银量法
一、莫尔法
(Mohr Method)--K2CrO4指示剂
(一)原理:以AgNO3标准溶液测定Cl-为例
终点前:Ag++Cl-=AgCl(白色)Ksp=1.8×10ˉ10
终点时:2Ag++CrO42-=Ag2CrO4(砖红色)Ksp=2.0×10ˉ12
沉淀的溶解度S:S(AgCl)=1.34×10-5mol/L
计量点附近终点出现的早晚与溶液中[CrO42-]有关:
[CrO42-]过大------终点提前------结果偏低(-TE%)
[CrO42-]过小-------终点推迟------结果偏高(+TE%)
(二)指示剂用量(CrO42-浓度)
实际滴定中:因为K2CrO4本身呈黄色，按[CrO42-]=5.9×10-2mol/L加入，则黄颜色太深而影响终点观察，实验中，采用K2CrO4浓度为2.6×10-3mol/L~5.6×10-3mol/L范围比较理想。(计算可知此时引起的误差TE<±0.1%)
在实验中:50~100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。
(三)滴定条件
1.溶液的酸度
通常溶液的酸度应控制在pH=6.5~10(中性或弱碱性)，
若酸度高，则:
Ag2CrO4+H=2Ag++HCrO4- Ka2=3.2×10-7导致铬酸银沉淀溶解，终点滞后。
2HCrO4-?Cr2O72-+H2OK=98
若碱性太强:2Ag++2OH-2AgOH=Ag2O↓+H2O导致银离子损失。
缓冲溶液通常使用硼酸或碳酸氢钠，不能用氨性缓冲溶液，因生成银氨络离子干扰测定。
当溶液中有少量NH3存在时，则应控制在pH=6.5~7:
NH3++OH-NH3+H2O=Ag+Ag(NH3)2+
2.沉淀的吸附现象 先生成的AgCl↓易吸附Cl-使溶液中[Cl-]↓，终点提前，滴定时必须剧烈摇动。AgBr↓吸附更强。
故莫尔法不适用于滴定I-,SCN-等被对应银盐沉淀强烈吸附的离子。
3.干扰离子的影响
①能与Ag+生成沉淀的阴离子(PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-)
②能与Cr2O72-生成沉淀的阳离子(Pb2+、Ba2+)
③在弱碱性条件下易水解的离子(Al3+、Fe3+、Bi3+)
④大量的有色离子(Co2+、Cu2+、Ni2+)都可能干扰测定，应预先分离。
二、佛尔哈德法
(Volhard Method)--铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]指示剂
(一)原理:
SCN-+Ag+=AgSCN↓(白色)Ksp=1.0×10-12
终点时:SCN-+Fe3+=FeSCN2+(红色)K稳=138
终点出现早晚与[Fe3+]大小有关。
(二)滴定条件
1.溶液的酸度--在硝酸的酸性条件下进行
2.直接滴定法测定Ag+时，AgSCN吸附Ag+，近终点时需剧烈摇动
3.返滴定法测定Cl-时:
Cl-+Ag+(过量)=AgClˉ SAgCl=1.35×10-5mol/L大
Ag+(剩余)+SCN-?AgSCNˉ SAgSCN=1.0×10-6mol/L小
终点时:SCN-+Fe+=FeSCN2+(红)发生转化作用:
AgClˉ+SCN-=AgSCNˉ+Cl-
致使[SCN-]ˉ，已生成的FeSCN2+离解，红色消失，多消耗SCN-，造成较大误差，常采取预防措施:
(1)加入有机溶剂硝基苯(有毒)、1，2-二氯乙烷、甘油等,用力摇动，使AgClˉ表面被有机溶剂覆盖，减少与溶液接触;
(2)近终点时，防止剧烈摇动;
(3)加入AgNO3先生成AgCl后，先加热至沸使AgCl凝聚，滤去沉淀后取清液滴定。
4.干扰物质
强氧化剂及铜盐、Hg盐等，应预先分离或掩蔽。
三、法扬斯法
(Fajans Method)--吸附指示剂
(一)原理:
吸附指示剂大多是有机酸------当被沉淀表面吸附后------结构发生变化------颜色发生变化
例:用AgNO3溶液滴定Cl-，采用有机酸荧光黄指示剂(HFIn),为指示剂:
HFIn=H++FIn-(黄绿色)
计量点前:Ag++Cl-=AgClˉ(白色)
AgCl+Cl-?AgCl=Cl-吸附构晶离子
计量点后-终点时:AgCl+Ag+?AgCl·Ag+(Ag+过量)
AgCl·Ag++FIn-=AgCl+AgFIn
黄绿色粉红色
(二)滴定条件
1.加入胶体保护剂--糊精或淀粉
2.酸度:一般在中性、弱碱性、弱酸性溶液中进行
HFIn分子不易被吸附，FIn-阴离子存在与Ka有关.
Ka-允许酸度越高(pH值ˉ)
如:曙红Ka较大，pH32以上使用;
而荧光黄Ka较小，pH37以上使用。
但:最高pH二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄或二氯荧光黄
(二)硫氰酸铵滴定液
1.配制间接法配制
2.标定用硝酸银滴定液标定，以硫酸铁铵指示液指示终点。本回答被网友采纳
pH=6.5-10.5
弗尔哈德法
pH=0-1
法扬司法
pH必须小于指示剂离解酸度本回答被提问者采纳