为什么二氧化氯中的氯是sp2杂化，而不是sp3

Question

按照VSEPR理论，二氧化氯的结构应该是四面体构型的，但实际上它却是平面三角形构型，拥有三中心五电子大π键。这是为什么
一楼同志的资料我已经查到了，没什么实际价值，仅仅是告诉我了这个事实。二楼的同志，我想应该是构型决定杂化，而不是杂化决定构型吧。（毕竟杂化是人为规定的）如果是有一对孤对电子在未杂化的p轨道里，另一对在一个sp2杂化轨道里，那么他们之间的夹角是90度，根据VSEPR，孤对电子夹角90度是最不稳定斥力最大的时候，而如果是四面体构型，孤对－孤对之间的夹角必然是大于90度的，相对平面三角形肯定更稳定啊

Answer 1

注，这里无法贴图，楼主靠想像力根据文字想想吧，不好意思哦^_^，呵呵!如下：

无论从价键法还是从分子轨道法处理，都可以得出ClO2的电子对排布是平面三角形的。其中氯采取sp2杂化，孤电子对占据一个杂化轨道，分子形状为V形，键角117.4°，在分子中还存在一个离域π键垂直于分子平面，键长147pm。ClO2的结构如图1所示[1]。

图1 ClO2的结构

如果ClO2得到一个电子将变成ClO2-离子，即亚氯酸根离子，此时氯采取sp3，两个孤电子对占据2个杂化轨道，键角接近109.5°，键长将增大。实验测定确实如此，ClO2-中OClO键角为110.5°，Cl-O键长为156pm，ClO2-的结构如图2所示[1]。

图2 ClO2-的结构

与此同时，二氧化氯得到进一步稳定，这也是制备稳定性二氧化氯溶液或制备稳定性二氧化氯固体的化学基础。因为研究表明，在稳定性二氧化氯溶液或固体中，二氧化氯并不以ClO2分子形式存在，而是以更稳定的ClO2-形式存在[2]。

Answer 2

如果是四面体的，你说说电子排布看，排出来可以发表一篇论文。应该是氯孤对电子占据sp2的一个杂化轨道，氯和氧形成两个配位键，垂直方向上有三中心五电子大π键。没有什么应该不应该的，实验测出来就是平面构型，所以才可以用VSEPR和MO去解释。

难道我的意思不是实验所得的构型决定用什么理论去解释问题？楼主仔细看看。

既然你认为是sp3杂化，请把它的构型写出来看看。

Answer 3

楼主!!我要严肃的批评你!!杂化怎么能是人为规定的呢??那是人对客观现象的客观描述!!不是规定,是描述!!

你说的孤对电子问题也是不对的.90度不稳定是指两个杂化轨道之间,其中一个没参与杂化,不能这样判断.氯原子里3p层三个轨道不是互相成90度吗?有两个轨道有孤对电子,不也很稳定吗?

Answer 4

两个氧形成了过氧键,带有一个单位的负电荷,而氯是正一价的!

Answer 5

klklk