Fries重排反应是分子间还是分子内反应

Question

如题所述

Answer 1

老大，人家问的是分子间还是分子内。
其实我也很想知道这个问题的答案。我看过邢其毅版本的《高等有机化学》（邢其毅的高教版是比较权威的了），认为是分子间重排，而倪沛洲的人卫版《有机化学》书上没说，但是配套习题某道题目例举交叉实验事实，利用氧18标记，认为此反应是分子内的重排。有机化学就是这样的，很多机理也只是科学家的猜测，有待进一步实验的证实。
以下这段话引自百度百科：Fries 重排的机理至今仍未完全清楚，可能有时为分子内的反应，而从交叉实验结果来看可能有时又为分子间的反应。一个接受较广的机理是下图所示涉及碳正离子的机理。

Answer 2

酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行，也可以不用溶剂直接加热进行。
邻、对位产物的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。例如，用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物，而用四氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。反应温度对邻、对位产物比例的影响比较大，一般来讲，较低温度(如室温)下重排有利于形成对位异构产物(动力学控制)，较高温度下重排有利于形成邻位异构产物(热力学控制)。