聚合物的玻璃化转变是否是热力学相变?为什么?

如题所述

不是,自由体积理论认为:玻璃化温度为自由体积达到某一临界值的温度;有热力学理分析:在玻璃化转变时体系的吉布斯自由能的二阶偏导不连续,因此夜场误认为是热力学相变;用动力学理论最有力的证明是:聚合物的体积-温度曲线转折点的位置(即玻璃化温度)与冷却速度(或升温速度)有关,但真正的热力学转变温度是与过程无关的;

高分子化合物简称高分子,又叫大分子,一般指相对分子质量高达几千到几百万的化合物,绝大多数高分子化合物是许多相对分子质量不同的同系物的混合物,因此高分子化合物的相对分子质量是平均相对分子量。高分子化合物是由千百个原子以共价键相互连接而成的,虽然它们的相对分子质量很大,但都是以简单的结构单元和重复的方式连接的。

高分子化合物(又称高聚物)的分子比低分子有机化合物的分子大得多。一般有机化合物的相对分子质量不超过1000,而高分子化合物的相对分子质量可高达104~106万。由于高分子化合物的相对分子质量很大,所以在物理、化学和力学性能上与低分子化合物有很大差异。

高分子化合物的相对分子质量虽然很大,但组成并不复杂,它们的分子往往都是由特定的结构单元通过共价键多次重复连接而成。

同一种高分子化合物的分子链所含的链节数并不相同,所以高分子化合物实质上是由许多链节结构相同而聚合度不同的化合物所组成的混合物,其相对分子质量与聚合度都是平均值。

高分子化合物几乎无挥发性,常温下常以固态或液态存在。固态高聚物按其结构形态可分为晶态和非晶态。前者分子排列规整有序;而后者分子排列无规则。同一种高分子化合物可以兼具晶态和非晶态两种结构。大多数的合成树脂都是非晶态结构。

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第1个回答  推荐于2017-12-16
不是,自由体积理论认为:玻璃化温度为自由体积达到某一临界值的温度;

有热力学理分析:在玻璃化转变时体系的吉布斯自由能的二阶偏导不连续,因此夜场误认为是热力学相变;
用动力学理论最有力的证明是:聚合物的体积-温度曲线转折点的位置(即玻璃化温度)与冷却速度(或升温速度)有关,但真正的热力学转变温度是与过程无关的;
总之玻璃化转变不是热力学相变!本回答被网友采纳
第2个回答  2019-06-20
不是,非晶态聚合物发生玻璃化转变时其体积、熵或晗是连续变化的
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