咖啡酸是一种在医学上具有较广泛的作用的医药中间体和原料药。 咖啡酸苯乙酯是一种天然抗癌药物，由苯乙

Question

咖啡酸是一种在医学上具有较广泛的作用的医药中间体和原料药。 咖啡酸苯乙酯是一种天然抗癌药物，由苯乙烯合成咖啡酸苯乙酯的过程之一是： （1）化合物I的分子式为 ；反应③的反应类型为 。（2）若化合物II和III中的“Ph”为苯基、“P”为磷原子，则化合物II的结构简式为 ；咖啡酸苯乙酯的键线式结构简式为 。（3）足量的溴水与咖啡酸发生反应的化学方程式为 。（4）下列说法错误的是 ； A．化合物I能发生银镜反应 B．苯乙烯发生加聚反应生成热固型塑料 C．苯乙醇能使酸性高锰酸钾褪色 D．镍催化下，1mol咖啡酸最多可加成4molH 2 E．化合物IV的同分异构体中，含 的芳香化合物共有5种（5）环己酮（ ）与化合物II也能发生反应①的反应，则其生成含羧基的化合物的结构简式为 。

Answer 1

（15分）[结构符合要求、且合理均给分] （1）（4分）C 7 H 6 O 3     还原反应（或加成反应） （2）（4分）        （3） （3分） [化学式正确1分，配平1分，未标沉淀符号扣1分] （4）（2分）B [说明：B烯烃加聚生成线型热塑型塑料；C识别图中键线式苯乙醇，并考查性质；D镍催化下不能加成羧基；E含C=O的同分异构体有苯乙醛、苯甲酮、邻间对三种甲基苯甲醛] （5） （2分）

试题分析：（1）数一数化合物I的结构简式中所含C、H、O原子个数，可得其分子式为C 7 H 6 O 3 ；数一数反应③的主要反应物和产物的结构简式中所含C、H、O原子个数，可得其分子式分别为C 8 H 8 O 3 、C 8 H 10 O 3 ，后者仅比前者多2个氢原子，说明化合物IV与氢气在催化剂作用下发生加成反应或还原反应；（2）依题意，将3个Ph用苯基表示在P原子的上、下、左方，将双键碳所连的氢原子写在双键碳后，略去碳氢键中的1条短线，即可得到II的结构简式；1分子咖啡酸与1分子苯乙醇发生酯化反应时，前者脱去羧基中的羟基、后者脱去羟基中的氢原子，生成1分子水，其余部分结合生成的酯就是咖啡酸苯乙酯，由此原理可以书写该物质的键线式结构简式；（3）咖啡酸的官能团有酚羟基、碳碳双键、羧基，因此兼有酚类和烯烃类物质的性质，苯环上羟基邻、对位碳原子上的碳氢键中的H容易与Br 2 发生取代反应，碳碳双键容易与Br 2 发生加成反应，因此1分子咖啡酸最多与4mol Br 2 反应，由此可以书写咖啡酸与足量溴水反应的化学方程式；（4）化合物I的结构简式中含有醛基，因此能发生银镜反应，故A选项正确；烯烃发生加聚反应时，生成线型热塑型塑料，不能生成体型熱固型塑料，故B选项错误；苯乙醇容易被酸性高锰酸钾溶液直接氧化为苯乙酸，故C选项正确；咖啡酸中苯环和碳碳双键可以与氢气加成，而羧基中的碳氧双键不能与氢气加成，由于1mol苯、1mol乙烯分别能与3molH 2 、1molH 2 加成，故D选项正确；符合指定条件下IV的同分异构体分别有苯乙醛、对甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、邻甲基苯甲醛、苯甲酮（C 6 H 5 COCH 3 ），故E选项正确；（5）观察反应①中反应物和生成物的结构简式，发现醛基（或酮基）中C=O键断裂，II中P=C键断裂，前者脱去的O原子与后者脱去的P结合生成P=O，其余部分结合生成烯酸型有机物，通过对比、类比可以仿写出环己酮与II反应生成含羧基的有机物的结构简式。