求烯烃炔烃二烯烃加成反应规律

Question

就是马氏规则什么的，什么带负电的基团加在含H较少C上之类的
谁能总结一下，不要复制，只要重点
好的话加分
那是不是加成反应都遵循马氏规则？
反马氏规则是其中的特殊情况？

Answer 1

高中阶段：H加在含H多的C上，其余部分加在含H少的C上。
H2O + CH3CH=CH2 ----> CH3CH(OH)CH3
HBr + CH3CH=CH2 ----> CH3CHBrCH3

就可以了

但是，更准确的是：正电荷部分加在含H多的C上，负电荷部分加在含H少的C上。

这么理解吧，把要加的东西分成两份，一份带正电荷，一份带负电荷，当加成的时候，不饱和C原子也会有电荷的差异，而加成时满足异性组合，所以含H少的C原子，负电荷少，所以相对较正，就加上带负电荷的。含H多的C原子，负电荷多，就加上带正电荷的。
所以，
BH3 + CH3CH=CH2 -----> CH3CH2CH2BH2
看上去，这个加成似乎违反了高中的规律，但是恰恰遵守了基本规律，因为在BH3中，带负电荷的是H，带正电荷的是BH2

而高中之所以可以那样说的原因是因为高中遇到的化合物中H几乎都是+1价，带正电荷。

以上，就是马氏规则，但是马氏规则只是对应于烯烃、炔烃的亲电加成。

而还有一种加成，是在过氧化物存在下的自由基加成，遵循的就是反马氏规则，刚好与马氏规则相反。

所以，综上所述，判断加成产物的时候：
先看条件，有没有出现过氧化物，若没有，就是马氏规则，即负加在正上，正加在负上。
若条件中出现过氧化物，如H2O2、Na2O2等等，就是反马氏规则。

Answer 2

其实就是一句话，“越多越加”，也就是氢加在含氢较多的碳原子上。