由于单个电极的电势无法测量,通常借用标准氢电极作为参考电
极来测定电极的相对电动势值。但是标准氢电极虽然稳定,但操作麻烦,
所以常用重现性好、又比较稳定的甘汞电极作为参考电极。甘汞电极是汞
和甘汞与不同浓度的KCl溶液组成的电极,它的电极电势可以与标准氢电极
组成电池而精确测定,所以又称这种电极为二级标准电极。它的电极电势
随氯离子的浓度不同而不同,其值有表可查。氯化钾溶液浓度为
0.1 mol·dm-3的甘汞电极的电动势温度系数小,但饱和氯化钾的甘汞电
极容易制备,而且使用时可以起盐桥的作用,所以平时用得较多。
Cl- | Hg2Cl2 (s) + Hg (l)
Hg2Cl2 (s) + 2e - → 2Hg (l) + 2Cl- ( aCl-)
参考资料:南开大学物理化学课程