C原子上同时连接2个碳碳双键，这种物质还是存在的，而且这类物质叫做积累二烯烃或联烯，对应的英文为allenes，最简单是丙二烯（propadiene）。 其实大学的有机化学从来没有回避过它的存在，真的，以国内享负盛名的“邢大本”来看： （邢其毅等.基础有机化学 上册[M].第3版.北京:高等教育出版社,2005:308） 开章就是这样讲的。
其他国内的大多数有机化学教材也都会这样写（毕竟教学大纲如此），老师们都会在讲到“二烯烃”的时候这么说： “二烯烃主要分三类：孤立二烯烃、共轭二烯烃、积累二烯烃。我们主要来学习共轭二烯烃。”而高中化学一般是回避它的，甚至有些教师会错误地表述为“这种物质不存在”，其实只是在高中的学习阶段不去研究它，并不代表它客观不存在。 高中化学回避它的原因我因为主要有如下3条。1.中学学习的碳碳双键大部分是这样的：的，有“∠aCb≈∠aCC≈∠bCC≈120°”的结论，中间的双键C变成了这个鬼样子＝C＝，显然无法与这个结论相兼容。2.丙二烯分子里，中间的C原子与二氧化碳中的碳相似，为sp杂化的，所以三个碳原子是共线的。因为剩余的2个p轨道是互相垂直的，所以左右两个π键的节面互相垂直，整个分子不是平面型的（左边两个氢原子的连线与右边连个氢原子的连线垂直而不共面），与高中的“碳碳双键周围共面”的经验结论不兼容。3.它确实不是很稳定，容易转化为其他物质——丙炔。这里插一个问题。我们说，氟气很活泼很活泼——它可以与所有的金属直接化合，也几乎与所有的非金属元素直接化合，所以不易于稳定存在。但是，如果在惰性的容器中存在一些氟气，不做任何操作，它还是可以稳定存在的，它无法转化为氟化氢，也无法转化为氟化钠，因为没有氢元素也没有钠元素，氟气再活泼也无济于事。而如果我们向里边充入一些氢气，则会爆炸式地反应转化为氟化氢，即使在零下一百多摄氏度和黑暗条件下。但是又有另一类物质不是这样的，在一定条件下（比如常温常压）我们总是无法获得它理论上的纯净物。假如同样有一个惰性且体积可变的容器，里边有一些二氧化氮（如100a mol），那么保持在标准大气压、27℃条件不变，很快会达到平衡，变为20a mol的二氧化氮和40a mol的四氧化二氮的混合物；而如果变为标准大气压、100℃，则变为90a mol的二氧化氮和5a mol的四氧化二氮的混合物了。这个“没有纯净的二氧化氮”的问题以前在高中经常考。二氧化氮的例子与氟气的例子不同的地方在于，只有二氧化氮一种反应物就可以发生一个化学反应——因为二氧化氮分子中含有单电子，所以容易发生的二聚反应。
除了二氧化氮可以二聚，我们常见的还有环戊二烯。 （顾翼东主编.化学词典[M].上海：上海辞书出版社.1989.）它也是一种在常压室温的条件（25℃）就可以二聚的物质，有没有看出来这其实是一个Diels-Alder反应？ （邢其毅等.基础有机化学 上册[M].第3版.北京:高等教育出版社,2005:348）也因此，我们“没有纯净的环戊二烯”，或者说实测的“环戊二烯”气体与氢气的相对密度总比要大。环戊二烯和二氧化氮一样，气态时，低温有利于聚合，而高温有利于解聚（二聚环戊二烯在176.6℃～190℃完全分解为环戊二烯；四氧化二氮在140℃完全分解为二氧化氮），为什么呢？试着用来解释一下吧。所以人教版化学选修4教材前边的彩色插图中，冰水中二氧化氮的颜色浅，热水中二氧化氮的颜色深。=话题转回来，题主说的丙二烯类物质和烯醇类物质，也都是可以自己就发生化学反应的，所以，它们这种反应的类型是“异构化反应”。=丙二烯可以转化为它的同分异构体丙炔： ，在5℃，它的标准平衡常数为10，也就是说，在达到平衡后，丙炔的分压是丙二烯的10倍，由于它们均为气体、摩尔质量也相同、反应前后分子数是不改变的，所以也表示它们的物质的量或质量的比，均为10。所以，在5℃时，大约每1000个丙二烯分子中，将有909个转化为丙炔分子，而只剩下91个丙二烯分子。
当温度改为270℃时，标准平衡常数下降到4.55，这表示大约每1000个丙二烯分子中，将有820个转化为丙炔分子，而只剩下180个丙二烯分子。
所以，积累二烯烃的情况就是：存在这种物质的分子，只不过它容易发生异构化反应，转化为它的同分异构体，使自由能降低，体系更加稳定。因此，六方晶体的水解产物为氢氧化镁和丙炔以及少量的丙二烯。（丙二烯可以进一步与水化合生成丙酮）
碳碳双键上连羟基的结构 题主说的C=CH－OH结构，也就是“烯醇”，同样是这种可以“异构化”的物质，转化为醛或酮。最右边的就是羟基连在形成碳碳双键的碳上的“烯醇”，它可以通过可逆反应（经过中间的那个电离氢离子之后形成的酸根），羟基的氢转移到另一个原本为双键碳原子那里去，使它从sp2杂化变为sp3杂化，而原本的双键就转移到了碳和氧原子之间，转化为最左边的这个含有羰基（或醛基）的结构（请理解粉色的表示C和O之间的π键）。其中，如果是C=CH－OH，则是转化为醛；如果是C=CR－OH，则是转化为酮。
大多数情况下，酮式结构是比烯醇式结构稳定得多的，比如：（刘在群.有机化学学习笔记.北京:科学出版社.PPT课件）丙酮对应的烯醇式结构，只占1%，即每100个丙酮分子中，只有1个异构化为了烯醇（原谅我不会命名），而剩余99个丙酮分子；或者收，每100个CH2＝C(CH3)－OH这种分子中，有99个将转化为丙酮，仅仅剩下1个分子，所以我们就会认为，烯醇式这种结构的物质通常不存在（即使存在，也不稳定，会转化为能量更低、更稳定的同分异构体——酮或醛）。
乙酰丙酮，由于它的结构比较“另类”，烯醇式结构可以形成分子内氢键，而且还会形成较为稳定的六元环结构，而且两个双键还共轭了，所以烯醇式结构跟酮式结构相比，是“能量更低，更加舒服的姿势”，这个分子在异构化的时候，就会选择更多烯醇式的结构。比例从1:99反超为76:24。平衡常数由10^-8，10^-7，10^-6，10^-4逐渐变大。乙酰丙酮的平衡常数为3.2，就是上文说过的76:24=3.17啦。最后一个的平衡常数，居然达到了10^14，这可是氢离子和氢氧根离子中和形成水分子的平衡常数哇！这可远大于10^5那个完全反应的界线啊！仔细一看，原来它的烯醇式结构就是苯酚啊！这是一个BUG啊！形成了一个苯环，当然是烯醇式结构远远比这种酮式结构要稳定了。（其实烯醇和苯酚还是很像的，比如都可以与氯化铁发生显色反应，凯库勒式还是可以解释一些现象的）
同素异形体的互变，也可以看作是“不需要添加其他反应物的”，理论上，某一温度和压强的条件下，也是某一种同素异形体更稳定，按理说也应该会转化为更加稳定的那一种单质啊。比如说在常温常压下，由相图可知石墨要比金刚石更稳定，为什么金刚石没有变为石墨呢？其实原因也和前几段的乙烯醇一样，虽然热力学平衡态上石墨更稳定，但是反应速率还是可以很慢的，慢到在没有催化剂的条件下，一辈子也达不到平衡态，甚至是察觉不到它在变，也就是“动力学稳定”。所以不用担心昨天买的钻戒睡一觉就变成铅笔芯了。有句话怎么说来着？“钻石恒久远，一颗永流传”嘛。
