铬酸钡容量法

Question

如题所述

Answer 1

方法提要

试样经混合熔剂熔融，使钡转化为碳酸钡，水提取，过滤，分离硫酸根等离子。沉淀用盐酸溶解，加入聚乙醇，加热煮沸，加水至一定体积。分取部分溶液，在乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，用EDTA掩蔽锶，加入重铬酸铵溶液使钡生成铬酸钡沉淀，过滤，洗净铬酸根，稀盐酸溶解铬酸钡沉淀，用碘量法测定铬酸根，从而求得氧化钡的含量。本法适用于锶矿石中大于10%氧化钡的测定，对高含量钡的测定较为合适。

试剂

碘化钾。

乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH5.9～6.0)称取200gNaAc·3H₂O置于250mL烧杯中，加水溶解，加入5.4mLHAc，移入1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

重铬酸铵溶液(100g/L)。

EDTA溶液(50g/L)。

氧化钡标准溶液配制方法见本章49.4.1原子吸收光谱法。

硫代硫酸钠标准溶液c(Na₂S₂O₃)≈0.02mol/L称取5.0gNa₂S₂O₃·5H₂O，溶于1000mL新煮沸冷却的水中，为使溶液成分稳定，须加入0.5～1mLCHCl₃。

标定:分取10.00mLBaO标准溶液，置于250mL烧杯中，然后按试样分析步骤操作(铬酸钡沉淀、过滤、盐酸溶解、硫代硫酸钠标准溶液滴定)。由滴定氧化钡标准溶液和空白溶液所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积以及所取氧化钡标准溶液的浓度和体积，计算硫代硫酸钠标准溶液对氧化钡的滴定度T(mg/mL)。

淀粉溶液(10g/L)。

其他试剂与本章49.3.1原子吸收光谱法相同。

分析步骤

称取0.5g(精确至0.0001g)试样，按本章49.3.1原子吸收光谱法分析步骤操作，取得溶液B。

分取50.0mL溶液B置于250mL烧杯中，加50mL水、5～10mLEDTA溶液(视锶含量而定)和15mLHAc-NaAc缓冲溶液，盖上表面皿，煮沸。加入5mL(NH₄)₂Cr₂O₇溶液，放置电热板上微沸，保温2h，放置过夜。沉淀用脱脂棉或慢速滤纸过滤，用冷的HAc-NaAc缓冲溶液洗净烧杯及沉淀上的铬酸根。然后用(3+97)HCl溶解沉淀于原烧杯中并洗净铬酸根。加入2gKI，搅匀溶解后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至紫蓝色刚消失即为终点。

按下式计算氧化钡的含量:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:w(BaO)为氧化钡的质量分数，%;V为滴定试样溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;V₀为滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;T为硫代硫酸钠标准溶液对氧化钡的滴定度，mg/mL;m为分取溶液相当试样的质量，mg。

注意事项

1)试样须在105℃下烘1h，置于干燥器中冷却至室温后使用。

2)试样中的钡转化为碳酸钡后，溶液B的体积应控制在100mL之内，以防碳酸钡的溶解度增加。

3)沉淀钡时应严格控制酸度，pH<5.6时铬酸钡沉淀不完全，pH>6.3时锶与钡共沉淀。

4)溶解铬酸钡沉淀所用的盐酸酸度不宜过大，沉淀溶解后，应立即用水稀释搅匀，防止局部酸度过大，要及时滴定，不宜放置过久，尤其要避免阳光照射，以免盐酸将Cr⁶⁺还原。滴定时指示剂不宜过量，以免造成误差。