判断配位原子有一些基本的原则，比如
软硬酸碱理论，还有空间位阻影响，等等。
用一个我熟悉的例子来说明吧，比如
稀土金属，偏硬，容易与氧原子配位，其次是硫，然后是氮。关于位阻，有些特殊的情况比如双功能团的化合物易配合基团周围有大的位阻基团，也会与位阻比较小的次作用基团络合。
判断
配位数，通常状况下配位数是有金属离子所能提供的空轨道决定的。比如稀土金属，除了d轨道还有f轨道，导致空轨道数较多，就容易形成多配位的情况，通常配体数为9-12。
这个最好是能用配体和配位金属长成晶体，然后通过解析晶体结构得到所要的数据。
当然也可以通过光谱的方法测定，但是这个是有不同模型的，需要通过判断选用不同的拟合方法。