如何理解相数、独立组分数、自由度、物种数的关系

如题所述

你的题目略了CaO(s)
CaCO3(s)、BaCO3(s)、BaO(s)、CaO(s)、CO2(g)达到平衡时,构成的多相平衡体系
明显有2个约束条件(即2个化学平衡CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g),BaCO3(s)===BaO(s))+CO2(g),
系统的独立组分数C当然是3(因为BaO(s)、CaO(s)不是独立的,由2个约束条件决定的),相数P是5,自由度F为0F = C - P + 2
物种数(S)——系统中物种的总数量。组份数C——描述相平衡所需最少物种数,也称独立组份数
注意:S和C是不是概念。在系统中有几种化学物质,其物种数就是几,而组份数还要考虑这几种物质间是否有某种联系,如:能否发生化学反应,浓度上否有某种数量关系。一般S≥C。
例:某系统中有PCl5、PCl3和Cl2三种物质存在,则S=3
①若三种物质各自分开,则它们之间无化学反应,再假设它们的量是任意的,则浓度上也不存在其数量关系,则C=S=3
②若将三种物质混在一起,使它们发生反应PCl5=PCl3+Cl2 则平衡时有Kp=pPCl3*pCl2/pPCl5,Kp=f(T)查表求算,则只要知道这三种物质中的两个浓度,可利用关系求出第三者的浓度。∴描述平衡只需两个物种则C=2,若反应平衡关系式数目用R表示,这里R=1,有 C = S–R = 3–1 = 2 ③若系统中原来只有PCl5,发生分解反应后,得到了PCl3和Cl2。 显然pPCl3= pCl2 ∴KP=P2Cl2/PPCl5 ∴只需知道一种物质的浓度,就可算出其它两种物质的浓度 ∴C=1。象这种浓度上的数量关系称为独立浓度限制数R`,这里R`=1,同上R=1 ∴C=S—R—R`=3—1—1=1 ∴C=S—R—R`
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