关于螯合物和简单配合物的问题

Question

同一种金属离子的螯合物往往比简单配合物稳定，为什么有的物质如锌的螯合物与简单配合物稳定常数相差不大，而镍的螯合物与简单配合物稳定常数相差很大？
第二个回答能看懂，就是好像和问题帖不上边

Answer 1

螯合物的特殊稳定性是环形结构带给它们的特征之一。环愈多使螯合物愈稳定。通常所说的“螯合反应”就是指由于螯合而使化合物具有特殊的稳定性。

由于螯合物的特殊稳定性，已很少能反映金属离子在未螯合前的性质。金属离子在形成螯合物后，在颜色、氧化还原稳定性、溶解度及晶形等性质发生了巨大的变化。很多金属螯合物具有特征性的颜色，而且这些螯合物可以溶解于有机溶剂中。利用这些特点，可以进行沉淀、溶剂萃取分离、比色定量等分析分离工作。

参考资料：http://www.bioguider.com/book/study/chemistry/17644.shtml

Answer 2

螯合作用
具有两个或两个以上配位原子的多齿配体与同一个金属离子形成螯合环的化学反应。具有多齿配体的化合物称为螯合剂，产物称为金属螯合物（或称螯合物）。螯合物中的配位原子的数目除了二齿、三齿外，还有四齿、五齿、六齿等。金属离子和螯合配体生成的螯合物，比它和单齿配体生成的类似配合物有较高的稳定性。
决定螯合物稳定性的因素有三种：
1.金属离子
金属离子与配体形成螯合物的原则是软硬酸碱理论。就是硬酸亲硬碱，软酸亲软碱。
2.配体
配体上取代基的改变，对整个螯合物的稳定性有影响。
3.螯合环
三原子环极不稳定，如金属-双氧配合物的中间体。

Answer 3

螯合物又称内络合物，是螯合物形成体（中心离子）和某些合乎一定条件的螯合剂（配位体）配合而成具有环状结构的配合物。“螯合”即成环的意思，犹如螃蟹的两个螯把形成体（中心离子）钳住似的，故叫螯合物。

形成螯合物的第一个条件是螯合剂必须有两个或两个以上都能给出电子对的配位原子（主要是N，O，S等原子）。第二个条件是每两个能给出电子对的配位原子，必须隔着两个或三个其他原子，因为只有这样，才可以形成稳定的五原子环或六原子环。例如，在氨基乙酸根离子（H2N-CH2-COO-）中，给出电子的羟基氧和氨基氮之间，隔着两个碳原子，因此它可以形成稳定的具有五原子环的化合物。
配位键理论又叫配价键理论，其基本要点可归纳为三点：

1．中心离子和配位原子间是以配价键结合的，具有孤对电子的配位原子提供电子对，填入中心离子的外层空轨道形成配位键。

2．中心离子所提供的空轨道在与配位原子成键时必须经杂化，形成数目相等的杂化轨道。这些杂化轨道的能量相同，而且有一定的方向性。它们分别和配位原子的孤对电子轨道在一定方向上彼此接近，发生最大的重叠而形成配位键，这样就形成了各种不同的配位数和不同构型的配合物。

3．中心离子的空轨道杂分时，若有次外层d轨道参加，则形成的配合物属内轨型；若均为最外层轨道参加杂化，则形成的配合物属外轨型。内轨型配合物的配位键更具有共价键性质所以叫共价配键，外轨型配合物的配位键更具有离子键性质所以叫电价配键，但本质上两者均属共价键范畴。

例1 [Ni{CH}4]2- Ni 原子和Ni2+的价电子层结构分别是3d84s2和3d3。

参考资料：http://www.jkw.cn/yxsj/1/17/0123301061.html

Answer 4

Answer 5

dou wang le