在25℃时，电池Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg) (a2)中a1> a2，则其电动势E

Question

请教两道题
在25℃时，电池Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg) (a2)中a1> a2，则其电动势E：（ ）。 A (A) >0 (B) <0 (C) =0 (D) 无法确定
电池Pt(s)|Cl2（p1）|HCl（0.1 mol·kg-1）| Cl2（p2）|Pt(s)若p1> p2，则此电池电动势________0(选填>，< =) <
为什么？求详细解析

Answer 1

第一个 选 A。
　　它是浓差电池，
　　负极 Pb - 2e- = Pb2+；正极 Pb2+ + 2e- = Pb；总：Pb(a1) = Pb(a2)
　　E = - RT/2F * ln a2/a1
　　由于 a1＞a2，所以 ln a2/a1 ＜ 0，所以 E = - RT/2F * ln a2/a1 ＞0
　　即选 A。

第二个 选 ＜ 0
　　它也是浓差电池
　　负极 Cl- - 2e- = Cl2；正极 Cl2 + 2e- = 2 Cl-，总：Cl2(p1) = Cl2(p2)
　　E = - RT/2F * ln p2/p1 ＜ 0追问

E不是 =E标 - RT/2F * ln p2/p1 ？？

追答

浓差电池EΘ = 0啊。。。

所谓 EΘ 就是各物质都处于标准态时候的电动势，
就变成 Pt(s)|Cl2(pΘ )|HCl(0.1 mol·kg-1)| Cl2(pΘ )|Pt(s)
两边Cl2分压都是 pΘ = 100 kPa了，没有浓差，电动势也就成 0 了

Answer 2

谁能回答这个问题呢。