这涉及流动相的选择。我只以反相色谱为例，其它的可参考，原理都一样的。
说流动相选择总是太书面化了，让人费解，在这里用白话说的更清楚，呵呵。
流动相的优化组合问题就要明白流动相中的组份的作用。
一般来说反相色谱流动相由水、乙腈，甲醇，THF，有机酸（磷酸，乙酸，TFA等），有机碱（二乙胺，三乙胺等），盐（磷酸二氢钾，乙酸胺等）等等，这些成份的一种或几中组成吧。
其实说白了，就两种（极少用三相做梯度的，除非是想把方法复杂化或是近乎几率为O的特殊情况），也就是两相，一相是水相，另一相是有机相。以水为主的（可能含盐或酸、碱）习惯还是称水相，又有机相为主的就叫有机相。
水相的作用是利于物质保留，就是让样品能在柱子里多呆一会，这样能利于分离，你想呀，呆的时间长了，分离就好一些嘛，但时间太长了，样品就会扩散的太厉害，所以也有个度。
有机相的作用是让样品快点从柱子里出去，就是洗脱能力强。
二者的适当组合就会完美的把样品分离了。
如果样品是酸性的呢，一般加酸，而样品是碱性的呢，就加碱，目的是防止样品解离，而出峰过早，或防止峰型不好。当然了，加多少量，要看样品PKA，流动相PH在pka+-2之外，这是理论，有时不好用，就记住：酸加酸，碱加碱，氨基酸，要用盐。
所以，分析一种物质就看结构，判断酸碱性，最先用乙腈：水95:5来看保留时间和峰型。保留时间太早调整水相与有机相的比例，必要时用梯度，而如果峰型不好呢，调PH来解决。
以上方法都不好用，有可能会采用衍生的办法。
总之呀，想说的非常明白 的话 这说起来就复杂了，怕一两天也说不清楚，如果想整的更明白可到我空间去看一下分析方法开发的部分，对你应该有帮助。
好了，累死我了，好久没打这么多字了。
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