关于β-月桂烯,引发的一个思考。 共价键的形成是原子轨道重叠。

结构情况如左图所示。
介于碳碳单键属于σ键,故可以旋转。故可以画成图一或者图二的结构。
双键和单键在本质上应该是对物质结构的简化,也就是说实际并不存在单键和双键。

那么丁二烯的1-4加成机理是什么?
为什么可以同时打开双键,并在中间形成双键?发生双键的转移?

β-月桂烯若与Br21:1发生加成反应,那么也就是说可以发生同丁二烯的1-2 1-4加成。
--Br加在1.2 。3.4 。 7.8 。 1.4。 总共四种可能,也就是说所得产物有4种。
但是为什么不能在3.8位,然后由于两个双键的打开,那么就会剩余两个单粒电子,为了保持物质的稳定,为什么不会在4.7之间形成碳碳单键? 不满足键和距离?

【双键和单键在本质上应该是对物质结构的简化,也就是说实际并不存在单键和双键】。

这个观点有道理,但并不完全正确。共轭双键(彼此相隔一个单键的若干双键)是离域键,电子云在单双键间平均分布,既不是单键也不是双键。而普通双键和单键通常认为是定域键(离域的概率很小),用单键双键的概念可以相当准确描述。

丁二烯1,4加成机理:当Br原子从1,4位进攻C原子时,1,4位的p轨道(形成共轭双键的p轨道)发生旋转(同时sp2杂化变成sp3杂化),与Br成键,而2,3位的p轨道仍保持原有状态,即孤立双键。

3,4双键和7,8双键并不共轭,无法像丁二烯那样加成(1,4加成)。不过4,7成环还是有可能的。

如有不明欢迎追问。追问

谢谢回答。
3,4和7,8虽然不共轭,但是应该可以发生普通的加成反应吧。

为什么4,7成环有可能?
可以讲讲关于定域键和离域键的特殊性质吗?
除了"单双键交替导致的离域键",还有没有其他情况。
是不是说孤立π键不能形成离域键。
σ键和π键有哪些种类,有哪些特性。可不可以简单说一说。

追答

3,4和7,8虽然不共轭,但是应该可以发生普通的加成反应吧

那当然可以了。

为什么4,7成环有可能?

如果可以发生就是你说的机理,不过我不能断定Br加成时是否一定可以成环。还原的时候是可以的,这是萜类化合物的一种常见反应。

定域键和离域键的特殊性质

定域键就是成键电子基本上在两个核附近运动,离域键成键电子在若干原子附近运动。电子离域后能量降低,体系更加稳定,并没有什么特殊之处。如果说要有什么特殊之处,就是像丁二烯的加成看起来有点特殊,其实一点都不特殊,本就不存在双键(四个p轨道共同形成π共轭轨道)。

除了"单双键交替导致的离域键",还有没有其他情况。

羧酸或羧酸根中都存在离域键,这是有机物中另一种常见的共轭结构。并不一定要“单双键交替”。

σ键和π键有哪些种类,有哪些特性

谈不上什么种类,硬要分类就是构成它们的原子轨道不同,但没有实质性区别。σ键和π键是有明显区别的,基本知识想必楼主也应该知道。

追问

羧酸和羧酸中的离域键如何理解。又有何种性质。
恕我才疏学浅,尚只有初中文凭,离高中文凭还有两年,望指教。

追答

羧基C采取sp2杂化,与一个-OH和一个氧成单键,未杂化的p轨道与sp2杂化平面垂直,与氧的p轨道成π键,-OH氧以sp3杂化,有两对孤对电子,而C-OH单键可以旋转,转到O上孤对电子轨道与C=Oπ轨道平行时,二者间会发生重叠,这种共轭称为p-π共轭,形成所谓的三中心4电子键,四个电子在O=C-O三个原子附近运动,而不仅局限于C=O或C-O。

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第1个回答  2012-10-14
你的问题很简单,因为你的手绘图有问题,第1张图碳链的分支在3号碳原子上,而手绘图分支却在2号碳原子上,σ键可以旋转,但怎么能改变分支呢?所以手绘图出错了追问

标号是我自己编的。可以看球棍模型,三个图都是一样的。手绘图从432看也是第三位。

追答

嗯,我发现了。前面是我理解有误。我再想想。我想应该是这样,手绘图虽然是2、3之间和2、5之间σ键旋转后得到的,但是是不稳定的构象,因为2连接的2个大基团相互排斥,所以第一张图是稳定构象,第一张图在加成时,4、7距离太远,无法形成σ键

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