方法提要
试样用盐酸分解，加入适量的氯化钡，使试样中存在的硫酸根与钡生成硫酸钡沉淀，避免形成硫酸钡铅的复盐，影响铅的测定。滤去硫酸钡和酸不溶物，在1.5%～2.1%的硝酸介质中加过量的重铬酸钾沉淀铬酸铅，用盐酸-氯化钠混合溶液溶解铬酸铅，加入碘化钾，析出与铅等物质的量的碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。本法适用于1%以上铅的测定。
试剂
盐酸。
硝酸。
氯化钡溶液(100g/L)。
重铬酸钾饱和溶液。
乙酸铵溶液(20g/L)。
盐酸-氯化钠混合溶液称取300gNaCl溶于1250mL水中，加100mLHCl，混匀。
碘化钾溶液(200g/L)。
硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)=0.025mol/L称取6.2gNa2S2O3·5H2O，用新煮沸已放冷的水溶解，移入1000mL容量瓶中，并稀释至刻度，加入0.1gNa2CO3及1mL三氯甲烷，摇匀，贮存于棕色瓶中。
标定:分取20.00mL或50.00mL铅标准溶液(1.00mg/mL)置于250mL烧杯中，加入2.5mL铁溶液，再加入5mLBaCl2溶液，微沸5min，然后按试样分析步骤操作，由消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积以及吸取铅标准溶液的浓度和体积，计算硫代硫酸钠标准溶液对铅的滴定度(mg/mL)。
铅标准溶液ρ(Pb)=1.00mg/mL配制方法见本章41.3.1铅的EDTA容量法测定。
铁溶液ρ(Fe)=4mg/mL称取0.57g优级纯三氧化二铁(Fe2O3)，加入10mLHCl加热溶解，冷却后，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
淀粉溶液(10g/L)。
分析步骤
称取0.2～0.5g(精确至0.0001g)试样置于150mL烧杯中，用少量水润湿，加入20mLHCl，盖上表面皿，置于电热板上加热至微沸并保持20min，取下稍冷。
加入5mL氯化钡溶液，继续微沸5min，用少量水洗去表面皿，用慢速滤纸趁热过滤于200mL烧杯中，用热的(2+98)HCl洗涤烧杯4次，洗涤滤纸7～8次，弃去残渣。
将滤液蒸发至5mL左右，加入5mLHNO3，盖上表面皿，加热至棕色氮的氧化物停止发生后，用少量水洗去表面皿，在水浴上蒸发至湿盐状。准确加入1.50mLHNO3及8～10mL水，加热使盐类溶解，补加水至100mL(用量筒量取)。将溶液煮沸，慢慢加入10mLK2Cr2O7饱和溶液，继续微沸5min，静置4h或过夜。用慢速定量滤纸过滤，用热的乙酸铵溶液洗涤烧杯5次，洗涤滤纸直到不含铬酸根离子为止(以硝酸银检查)。
沉淀用盐酸-氯化钠混合溶液溶解于原烧杯中，所用的混合液应不少于50mL，然后用水洗3次，将溶液稀释至100mL左右，加入8mLKI溶液，放置1～2min，用0.025mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为终点。
铅含量的计算公式同式(41.1)。
注意事项
1)本法特别适用于含钡高的试样。试样中含40mgFe3+、20mgCu2+、25mgMn2+、30～35mgCa2+、Mg2+、2mgAg、2mgBi、8mgCr6+、5mgMo、10mgNi、2mgCo、15mgS，经铬酸铅沉淀分离，均不影响测定。
2)铅含量的高低对滴定度略有影响，习惯采用与试样含量相近似的铅标准溶液标定硫代硫酸钠标准溶液。