卤代酮在碳酸氢钾的作用下反应

如题所述

卤代酮在有机化学中是指:具有酮基的化合物(或更具广泛意义上指具有羰基基的化合物),在羰基α位有卤素取代的一类化合物。卤代酮的结构通式为RR'C(X)C(=O)R,其中R是烷基或者芳基,X为卤素。卤代酮的优势构象为:卤素和羰基在同一平面上呈现顺式的结构,这是因为比起羰基上的烷基来说,卤素的空间位阻更小。

卤代酮应用于现代有机合成中:溴的烷基化、合成咪唑及噻唑等杂环类化合物,合成方法常用直接卤化、经重氮酮制备、经Weinreb 酰胺制备、傅克酰基化等。

合成方法

1、直接卤化
酮的氢易被取代, 可以直接合成卤代酮。 利用双(二甲基乙酰胺基)三溴化氢做溴化剂,可使不对称酮在少取代一边溴代。将不对称酮首先转变成为一定构型的烯醇盐,继而卤代。甲基酮可用甲基格式试剂与相应的Weinreb 酰胺来制备, 先合成甲基酮,后溴化来合成α-溴代酮。

2、经重氮酮制备
重氮甲烷的醚溶液加到相应的酰氯或活波酯中制得,可以用三甲基硅重氮甲烷处理相应的酰氯制得。

3、从weinreb 酰胺制备
以N-甲氧基-N-甲基-2-卤乙酰胺与有机金属试剂作用收率得到α-卤代酮。 N-甲氧基-N-甲基-2-卤乙酰胺很容易由相应的卤乙酰卤与N-甲氧基-N-甲基氯化铵反应得到。

4、傅克酰基化合成卤代酮
与芳烃直接相连的α-卤代酮, 用卤乙酰卤与相应芳烃经傅克酰基化合成α-卤代酮。

5、其他合成α-卤代酮的方法
先将不对称酮转化成相应的烯醇异构体,然后再进行卤化反应,常用的卤化剂为卤素、N-卤代酰胺等。
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