脂肪羧酸脱羧反应条件

Question

如题所述

Answer 1

脱羧反应条件包括加热、 碱性条件、加热和碱性条件共存。脱羧反应是羧酸失去羧基放出二氧化碳的反应。

例如：过氧化二苯甲酰的脱羧反应。过氧化二苯甲酰可由苯甲酰氯与过氧化氢反应制得，常用作游离基反应的引发剂。

它的分子中间的过氧键是非极性共价键。两边的苯甲酰基是吸电子基，所以温热时即发生均裂。这个反应对一般的脂肪酸，特别是长链的脂肪酸，由于反应温度太高，产率低，加之不易分离，所以一般不用来制备烷烃。

羧酸分子中失去羧基放出二氧化碳的反应叫做脱羧反应。一般情况下，羧酸中的羧基较为稳定，不易发生脱羧反应，但在特殊条件下，羧酸能脱去羧基（失去二氧化碳）而生成烃。最常用的脱羧方法是将羧酸的钠盐与碱石灰（CaO＋NaOH）或固体氢氧化钠强热。

根据物理方法测定：

羧基中C=O的键长为0.125nm，比醛酮中的C=O键长0.122nm略长，而C-OH中的碳－氧键长为0.131nm，比醇中的碳－氧键长0.143nm要短。C=O键和C-OH键的键长平均化的趋势，证明了羧基中共轭效应是确实存在的。

由于P-π共轭效应，OH的氧原子的电子云向羰基移动，增强了O-H键的极性，有利于氢原子的离解，使羧酸比醇酸性强。当羧基上的H离解后，P-π共轭作用更加完全，两个C-O键的键长完全平均化，羧酸根负离子更加稳定。当受热时可以作为CO2整体脱去。

CO2脱去后，中心碳原子转为SP杂化，碳原子的两个SP杂化轨道分别与两个氧原子形成两个σ键，分子呈直线型，碳原子以未参与杂化的两个P轨道，分别与两个氧原子的P轨道形成两个四电子三中心大π键。这是一个非常稳定的结构。从热力学的观点看，越稳定的越容易形成，所以脱羧反应能够发生。