在波兰问题上，凯瑟琳采用循序渐进的策略，首先在1763年操纵波兰选王会议，将她的情夫波尼亚托夫斯基扶上波兰王位。1772年，俄国与普鲁士、奥地利第一次瓜分波兰，得到了白俄罗斯和拉脱维亚的一部分。波兰爱国人士进行了灭亡前的反抗，1791年，爱国党通过了《五三宪法》，宣布废除自由选王制和自由否决权，结果遭到俄普两国的联合打压，凯瑟琳的军队攻占华沙，宣布《五三宪法》无效，并与普鲁士一起签订了第二次瓜分波兰的协议，得到西乌克兰、白俄罗斯和立陶宛的一部分，在1793年波兰的最后一次议会上，在凯瑟琳军队的刺刀下，以“沉默表示同意”的形式通过了这个被宰割的协约。凯瑟琳本来可能想为她的情夫保留一个傀儡王国，但1794年波兰救亡起义风起云涌，在联合普奥两国镇压了波兰起义后，为免夜长梦多，决定第三次瓜分波兰，使这个国家彻底从地图上消失。三次瓜分波兰，贪婪的北极熊共分得46万多平方公里的土地。
彼得大帝在位时期没能完成打通黑海出海口的愿望，土耳其始终是沙俄的头号假想敌。但凯瑟琳时代对土耳其的战争进行得出人意料的顺利。1768年，在俄国挑逗下，土耳其对俄宣战，本来被认为是一场势均力敌的较量，却呈现出俄国一边倒的优势，在多瑙河、克里木、高加索和爱琴海四条战线大获全胜，在1774年的和约中，土耳其除了割地赔款之外，还被迫承认克里木汗国独立（后为俄国吞并），并承认俄国商船可以自由出入黑海的出海口。
土耳其自然不肯善罢甘休，双方都在备战。1787年两国战争再次爆发。这一次，俄军在苏沃洛夫（此君后来在与拿破仑的战争中还要大显身手）率领下赢得更加彻底，著名的伊兹梅尔一战中歼敌2万多。土耳其再次以失败者的身份签订和约，割让南布格河和德涅斯特河之间的土地，并承认克里木纳入俄国版图。曾经不可一世的奥斯曼土耳其帝国在沦为任人宰割的西亚病夫过程中，凯瑟琳是最大的催化剂。
在第二次俄土战争中还有个小插曲，瑞典“演员国王”古斯塔夫想乘机偷袭俄国的波罗的海舰队，结果大败而归。瑞典、波兰和土耳其一直是俄国在欧洲扩张的三个主要对象，在凯瑟琳大帝时期取得全胜。
望着大大扩张了的俄国版图，凯瑟琳大帝豪情万丈地说：“假如我能够活到二百岁，全欧洲都将匍匐在我的脚下！”
