第1个回答 2024-08-16
电化学分析中常用的工作电极包括碳棒电极、Pt电极、钛电极，有时也有Cu电极等。根据电极的组成体系和作用机理不同，可以分为以下几种类型：
1. 第一类电极（Electrode of the first kind）：也称为金属基电极。这类电极的电位取决于电活性物质的活度，通常发生氧化还原反应。例如，M n++n e-= M。这类电极的优点是制作简单，应用广泛。但它们的选择性较差，对多种阳离子响应；仅适用于碱性或中性溶液；易被氧化，使用时需要对溶液进行脱气处理；硬金属的电极电位重现性较差；pM-aMn+作图的斜率与理论值相差较大。常用的金属基电极包括Ag/Ag+、Hg/Hg22+（中性溶液）、Cu/Cu2+、Zn/Zn2+、Cd/Cd2+、Bi/Bi3+、Tl/Tl+、Pb/Pb2+（溶液要作脱气处理）。
2. 第二类电极（Electrode of the second kind）：这类电极通常用作指示电极，响应与电极离子产生难溶盐或稳定配合物的阴离子。例如，Ag/AgCl和Hg/Hg2Cl2电极对Cl-响应，Hg/HgY电极对Y4-响应。此外，它们也可作为参比电极。
3. 零类电极（Metallic redox indicators）：这类电极本身不参与氧化还原反应，仅提供电子交换场所。例如，Pt/Fe3+、Fe2+电极，Pt/Ce4+、Ce3+电极等。
4. 膜电极：具有敏感膜并能产生膜电位的电极，主要用于离子选择性测量。主要由离子选择性膜、内参比电极和内参比溶液组成。根据膜的性质不同，可分为非晶体膜电极、晶体膜电极和敏化电极等。
5. 辅助电极或对电极：在电解过程中，电极的电位随外加电压的变化而变化，这类电极称为极化电极。如普通极谱中使用的滴汞电极。而电位不随外加电压变化或电位改变很小而电流改变很大的电极称为去极化电极。如饱和甘汞电极和离子选择性电极。
以上是电化学分析中常用的工作电极及其分类。在使用过程中，需要注意电极内部溶液的液面始终高于试样溶液液面，防止试样污染或液接面堵塞。同时，对于测量误差较大的情况，可以使用盐桥来克服。