第1个回答 2022-10-30
AgBr(s) ≒ Ag+(aq) + Br-(aq) Ksp = 4.8910-13 Ag+(aq) + 2NH3(aq) ≒ Ag(NH3)2+(aq) Kf = 1.7107 AgBr(s) + 2NH3(aq) ≒ Ag(NH3)2+(aq)] + Br-(aq) K= KspxKf = 8.3110-6 在水溶液中，同时建立以上三个平衡反应。 由于 K >> Ksp(AgBr)，溶液中的 Br-(aq) 离子主要来自第三个平衡。 （AgBr(s) 是固体，它的浓度不会出现在平衡常数中。） 开始时 AgBr(s) + 2NH3(aq) ≒ Ag(NH3)2+(aq) + Br-(aq) K= 8.3110-6 开始时 AgBr(s) + 0.1 M H3(aq) ≒ 0 M(H3)2+(a) ++0 M 改变量 AgBr(s) + -2s M3(aq) ≒ [+s MH3]22(aq) ++s M 平衡时 AgBr(s)+(0.1-2s) M H3() [As M3]2 () + Br-(as M K = s2/(0.1-2s)2 = 8.3110-6 s2/(0.01 – 0.4s + 4s2) = 8.31x10-6 s2 = (8.31x10-6) x (0.01 – 0.4s + 4s2) s2 = (8.31x10-8) – (3.32x10-6)s +(3.32x10-5)s2 s2 + (3.32x10-6)s – (8.31x10-8) = 0 s = {-(3.32x10-6) + √[(3.32x10-6)2 - 4(-8.31x10-8)]}/2 s = 2.87 x 10-4 所以，[Ag(NH3)2+] = [Br-] = 2.87x10-4 M 考虑第一个平衡： Ksp = [Ag+][Br-] [Ag+] = Ksp/[Br-] = (4.89x10-13)/(2.87x10-4) = 1.7 x 10-9 由于 [Ag+] << [Ag(NH3)2+]，溶液中的 Br-(aq) 离子主要来自第三个平衡的假设成立。 ===== 在以上计算 s 的过程中，涉及一元二次方程式。为求简化起见，会采用「近似值」。但要留意，当使用近似值的时候，必须验算近似值是否合用。 K = s2/(0.1-2s)2 = 8.3110-6 假设 Br-(aq) 的浓度很低，0.1 >> 2s，所以 0.1– 2s ≒ 0.1 上式可简化成： s2/(0.1)2 = 8.31x10-6 s2 = 8.31x10-8 s = 2.88x10-4 其余计算步骤如旧。 验算： 把 0.1 与 2s 比较： 2s/0.1 = [2x(2.88x10-4)/0.1] = 0.0058 = 0.58% 所以 0.1– 2s ≒ 0.1 的近似值可以接受。 （若果大于或等于 3%，不可取近似值，必须从新以不取近似值的方法计算。） =